多相催化反应大多发生在纳米颗粒表/界面,因此精准调控纳米颗粒表界面结构对催化性能的调控至关重要。传统思路认为载体只负责分散金属粒子,但自从Tauster 等人在1978提出 “金属—载体强相互作用(SMSI)”改变了这一认识:高温还原过程,可还原氧化物载体(TiO2、CeO2等)会迁移到金属颗粒表面并形成包覆层,同时形成新的金属-金属,显著调变电子与几何结构,从而调控催化剂活性、选择性、以及稳定性。而且该效应在氧化氛围下具有可逆性。然而,SiO2载体因难以被还原,被认为难以形成类似效应,长期被工业界赋予“惰性”。近年来,随着球差电镜、同步辐射等表征手段进步,使科学家首次捕捉到SiO2在更高温度下(如750 °C)同样能迁移、并形成包覆层,甚至形成金属硅化物。这些发现打破了SiO2 “惰性”定论。然而该方面的研究缺少系统梳理,更无人回答“界面重构究竟怎样影响催化性能”这一核心问题。
近日,扬州大学王磊课题组综述了1979-2025年间金属-SiO2相互作用的全部实验与理论证据,首次将其确立为与经典SMSI平行的新体系。文章指出,与经典的SMSI相比,SiO2负载金属催化剂体系需更高温度(500–900 °C)才能被诱导形成无定型二氧化硅包覆层,并生成Si–M键或金属硅化物(Pt2Si、RuSi等)。该过程在多种气氛下(H2、CO、CH4/H2甚至CO2–H2混合气)中均可发生。原位环境电镜表明在高温还原过程中,SiO2物种首先迁移至金属表面形成有序晶态石英层,随后逐渐转变为非晶结构,并伴随Si原子向金属晶格中扩散形成硅化物。该过程在氧化气氛下不可逆,与传统SMSI有所不同。XPS、XANES、EELS表明电子主要由Si向金属转移,使d带中心下移,削弱烯烃、CO等中间体吸附,进而抑制过度加氢或深度脱氢。文章还汇总了金属-SiO2相互作用在多相催化领域相关应用:如炔烃半加氢、硝基苯选择性加氢、CO2催化转化、烷烃脱氢、甲醛氧化、甲烷干重整等。金属-硅界面催化的建立,为设计下一代高稳定性、高选择性多相催化剂提供了新思路。该成果以“Recent Advances in Regulating Metal−Silica Interaction for Boosting Heterogeneous Catalytic Performance”为题发表在高水平期刊Angew. Chem. Int. Ed.上,论文第一作者为硕士研究生马泽铨。
文章信息:Zequan Ma, Zaihao Yuan, Jia Xue, Yilin Dong, Xu Tan, Fengyu Jin, Xiaoge Li, Yu Gu, Lin-Wei Chen, Kun Wang, and Lei Wang*. Recent Advances in Regulating Metal−Silica Interaction for Boosting Heterogeneous Catalytic Performance. Angew. Chem. Int. Ed. 2025, e202512979.
文章链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202512979