膦手性分子是一类重要的有机化合物。P(III)-膦手性配体的不断开发，为实现合成化学和制药工业中各种重要的不对称转化开辟了一个蓬勃发展的研究领域。开发高效、精准的膦手性化合物合成方法，对快速增长的需求仍至关重要。

近日，扬州大学王传勇、郭建东和内蒙古大学段伟良合作报道了一种的合成P(III)-膦手性化合物的新方法。首先，他们通过使用手性三齿钳形镍配合物作为催化剂，实现了一级膦和卤代烷烃的不对称烷基化反应，以高对映选择性合成得到了一系列二级膦手性化合物。该类反应表现出了优异的立体选择性、反应可扩展性和良好的官能团耐受性等特征。随后，他们利用苯基膦与碘甲烷的不对称反应，克级规模的制备了苯基甲基膦手性化合物。该化合物作为典型的砌块分子，通过与卤代烷烃的亲核取代反应及与卤代芳烃的偶联反应，得到了一系列具有潜在应用价值的三级膦手性化合物。最后，他们通过DFT计算获得了镍膦物种中间体的翻转能垒，分析了反应立体选择性决定步骤，以此推测了反应可能的机理。

这一成果近期发表在J. Am. Chem. Soc上，文章的实验部分主要由扬州大学硕士生戴元昊完成，目前该生在南京大学攻读博士学位。计算部分由郭建东老师牵头完成。

论文信息：

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c10211

Nickel-Catalyzed Enantioselective Alkylation of Primary Phosphines

Chuanyong Wang,* Yuan-Hao Dai, Zheng Wang, Bin Lu, Wanxin Cao, Jing Zhao, Guoshun Mei, Qingliang Yang, Jiandong Guo,* and Wei-Liang Duan*